Isótopo de Césio - Cs133

Césio 133 - Cs133

Foram necessários 44.200 litros de água mineral de Bad Dürkheim para detectar o césio de metais alcalinos pesados ​​pela primeira vez. No resíduo seco desta água mineral, Robert Wilhelm Bunsen e Gustav Robert Kirchhoff descobriram as linhas espectrais específicas em 1861. O césio foi o primeiro elemento a ser identificado usando métodos espectroscópicos modernos. Rubídio e índio seguiram logo depois. Os nomes dos três elementos aludem às cores das bandas mais intensas no espectro de emissão atômica: compostos de césio brilham em azul celeste na chama. Kirchhoff e Bunsen fizeram uma série de compostos de césio e caracterizaram o metal como o mais eletropositivo de todos os elementos conhecidos. Em princípio, eles conseguiram eletrólise do cloreto de fluxo fundido, mas o metal começou a se formar de uma forma finamente dividida e o fundido ficou "azul esmaltado" - um efeito que foi descrito várias vezes para o césio coloidal. A primeira produção em escala gramatical de césio foi alcançada por Carl Setterberg, que em 1 submeteu uma mistura de cianeto de césio e cianeto de bário para derreter a eletrólise do fluxo no laboratório de Bunsen. [1881] Polucite (Na1-xCsx)2Al2Si4O12H ·2O, a partir do qual é produzido CsCl, que é reduzido com cálcio no calor. O metal de césio é destilado sob vácuo e, após várias etapas de purificação por destilação, é derretido sob gás protetor em ampolas de vidro.

O metal de césio possui um brilho metálico dourado, apesar de muitas fontes ainda escreverem hoje que é prata em sua forma pura, e somente as impurezas oxidativas forneceram a cor dourada. A cor dourada vem de efeitos relativísticos. Quando visto sob pressão normal, o vapor de césio parece verde musgo, ambos os efeitos também são conhecidos do ouro. Com oxigênio seco, o césio reage imediatamente e cobre com uma camada de escama negra, se a adição não for lenta e com agitação. Isso é muito complicado na preparação de amostras limpas de compostos de césio-oxigênio dos elementos, porque impede muito a reação adicional. Se houver vestígios de umidade no gás protetor, o metal se reveste rapidamente com uma fina camada de hidróxido, perde imediatamente seu brilho dourado e depois brilha prata. Essa perda de cor é extremamente sensível e perceptível. Pode ser o motivo da cor, que é frequentemente descrita incorretamente.

A química do césio com o oxigênio é única: nenhum outro metal oferece uma abundância tão colorida de compostos binários, em que o óxido simples Cs de todas as coisas2O é particularmente raro de se ver. Os subóxidos [3] Cs7O (cor de bronze), Cs4O (violeta vermelho metálico), Cs11O3 (azul-violeta metálico) e “Cs3O “(preto com um brilho azul esverdeado) são hermafroditas feitos de metais e cristais de íons. O óxido de laranja Cs2O é produzido usando o subóxido Cs3O térmico em Cs + Cs2O decompõe-se e o excesso de césio é destilado. O peróxido incolor Cs2O2 pode ser obtido a partir do hiperóxido por decomposição térmica controlada ou por reação dos elementos em amônia líquida. Se o metal de césio for reagido com um excesso de oxigênio, é inicialmente obtida uma mistura preta e heterogênea do produto. O recozimento de longo prazo em uma atmosfera de oxigênio finalmente fornece o hiperóxido amarelo canário CsO2.

Isso pode continuar com o ozônio ao ozônio vermelho escuro CsO3 ser implementado. Por último, mas não menos importante, também existe um sal duplo preto, o C peróxido-hiperóxido4O6conhecido. Em termos de química redox, o césio é mais empolgante do que o esperado para o mais eletropositivo de todos os elementos. Se você aquecer Cs2O, desproporcional em césio metálico e CsO2, Esta é uma oxidação da oxidação à hiperoxidação, pelo qual o agente oxidante Cs+ é reduzido ao metal Cs. Também é possível uma redução de césio: com criptoativos e solventes adequados, o metal de césio pode ser convertido em Cs a baixas temperaturas+Catião complexado pela cripta e um Cs solvatado-- ânion desproporcional. Enquanto isso, toda uma série de tais álcalis e eletretos é conhecida. [4]

Césio e Chernobyl

Somente o isótopo estável ocorre na natureza 133Cs antes. No entanto, desde o desastre nuclear de Chernobyl, em 1986, grande parte da população encontrou o elemento césio na forma do produto de fissão radioativa 137Os Cs ficaram conhecidos, o que ocorreu em grande parte no meio ambiente. O isótopo tem meia-vida de 30,17 anos e, como o césio é facilmente solúvel em água, atinge a cadeia alimentar do solo, principalmente através de fungos e plantas, e ainda é responsável por grande parte da radioatividade de fundo. O metal raro é fisiologicamente irrelevante. No corpo, é semelhante ao potássio e pode substituí-lo. Isso significa que, quando incorporado, está envolvido em processos fisiológicos essenciais, mas também é excretado muito rapidamente.

Césio e suas aplicações

Os usos do caro metal são limitados. Na grande maioria dos casos (agente redutor, meio de resfriamento, ...) pode ser substituído por metais alcalinos mais baratos. Quantidades maiores de cloreto de césio são usadas como lubrificantes de perfuração na produção de petróleo, caso contrário, pequenas quantidades são usadas como metal absorvente em tubos de vácuo, como meio de ultracentrífuga ou em munições de camuflagem. Alguns átomos são suficientes para a aplicação mais famosa do relógio atômico de césio. 137A Cs encontrou uma existência de nicho como elemento traçador em geofísica e terapia de radiação, e algumas baterias termiônicas e sistemas de irradiação de alimentos também são baseados nesse isótopo. A energia de ligação do elétron 6s no césio é tão baixa que a luz infravermelha de 910 nm é suficiente para produzir o efeito fotoelétrico. [5] As funções de trabalho são ainda mais baixas para os compostos de oxigênio ricos em metais, os subóxidos do césio. E estes são exclusivos para o césio. Portanto, os primeiros dispositivos de visão noturna tinham uma camada de prata como fotododo, tão fina que brilha em azul. Este foi revestido com césio e óxido de césio, o que resultou na formação de subóxidos de césio. Os amplificadores de luz residuais modernos usam materiais semicondutores, o césio foi completamente deslocado dessa área.

Césio - o alto preço e o contrabando

O alto preço do césio é um obstáculo para muitos químicos usarem esse elemento em maior extensão nas sínteses. Atualmente, o preço do césio é de cerca de 40 euros por grama, aproximadamente no nível do preço do ouro, com grandes quantidades mostrando preços significativamente mais baixos do que pequenas quantidades. O preço real depende mais do tamanho da ampola do que da pureza. Se você quiser, você pode até fazer isótopos puros 133Compre Cs por 1.000 euros por grama, o que é particularmente interessante quando você considera que o césio natural é inerentemente isotópico puro. A maneira mais fácil, entretanto, é comprar césio barato na alfândega ou na polícia criminal. Há já algum tempo, tem havido contrabando constante de material excelente preparado da Europa Oriental e da Rússia. O material foi produzido nas décadas de 1970 e 1980, provavelmente em conexão com projetos soviéticos de geradores magneto-hidrodinâmicos (MHD). Um plasma é disparado entre dois eletrodos condutores. Um campo magnético é aplicado perpendicularmente aos eletrodos, que separa espacialmente os íons carregados de forma diferente. A diferença de tensão resultante pode, portanto, converter diretamente a energia cinética em energia elétrica. O primeiro gerador MHD com 11,5 kW foi construído nos EUA em 1959, uma usina piloto MHD com potência de 25 MW entrou em operação na União Soviética em 1971, uma usina de 1985 MW foi planejada em Ryazan para 500, e outras grandes usinas deveriam ser usadas em todo o país consequências. Os primeiros sistemas usavam os gases de combustão quente de usinas convencionais como plasma operacional, mas um circuito de plasma poderia ser usado nos chamados geradores MHD fechados. [6] O césio é ideal como meio operacional: pode ser facilmente ionizado, tem alta pressão de vapor em temperaturas moderadas e, devido ao seu alto peso atômico, transporta muita energia cinética. Além disso, o índice de refração no césio gasoso é <1, o que é vantajoso para a dinâmica do plasma. Os principais projetos foram abandonados no decorrer do colapso do Bloco de Leste, o césio que estava disponível ficou desempregado e finalmente começou seu caminho para o oeste. O césio é confiscado durante o transporte para as fronteiras internas da Europa ou apreendido em "depósitos de lixo". Não é surpreendente que, após um breve estudo dos dados relevantes da substância e das fichas de segurança, as autoridades responsáveis ​​geralmente estejam satisfeitas em encontrar compradores competentes para os frequentemente vários quilogramas de césio. Vários grupos de pesquisa alemães são, portanto, gratos ao contrabando organizado pelo apoio constante e abnegado ao seu trabalho.

literatura

  1. G. Kirchhoff, R. Bunsen, Ann. Phys. Chem., 1861, 189, 337.
  2. C. Setterberg, Liebigs Ann. Química 1881, 221, 100.
  3. A. Simon, Z. Anorg. Gen. Chem. 1973, 395, 301.
  4. RH Huang, DL Ward, ME Kuchenmeister, JL Dye, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5561.
  5. R. Schulze, Z. Phys. 1934, 92, 212.
  6. "Flame in the tunnel", Der Spiegel 1988, 38.
  7. Primeiro policial da sede da polícia de Heilbronn, comunicação pessoal.

Texto com pequenas alterações retirado de:

 https://faszinatio nchemie.de/wissen-und-ffekten/news/caesium-das-unedle-gold/

Fonte:

Muito obrigado ao Dr. High.

Priv. Professor Dr. Constantin Hoch

LMU Munique, Departamento de Química

Imagens: ISE

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